ГОСТ Р 51762-2001

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ ИЗ ПИЩЕВОГО СЫРЬЯ

Газохроматографический метод определения содержания летучих кислот и фурфурола

Издание официальное

ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 176 «Спиртовая и ликероводочная продукция», Всероссийским научно-исследовательским институтом пищевой биотехнологии (ВНИИПБТ), Департаментом пищевой, перерабатывающей промышленности и детского питания Минсельхоза РФ

2    ПРИПЯТИ ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 15 июня 2001 г. № 236-ст

3    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4    ИЗДАНИЕ (март 2006 г.) с Изменением JSfe 1, утвержденным в сентябре 2004 г. (ИУС 12-2004)

© ИПК Издательство стандартов, 2001 © Стандартинформ, 2006

Настоящий стандарт нс может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агс1ггства по техническому регулированию и метрологии

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ ИЗ ПИЩЕВОГО СЫРЬЯ

Газохроматографичсскнй метол определения содержания летучих кислот и фурфурола

Vodka and ethanol from food raw material.

Gas-chromatographic method for determination of carbonic acids and furfural content

Дата введения 2002—07—01

Содержание
  1. 1    Область примененияНастоящий стандарт распространяется на волку и этиловый спирт из пищевого сырья (далее — спирт) и устанавливает газохроматографический метод определения содержания летучих кислот (уксусной, пропионовой, изомасляной, масляной, изовалериановой, валериановой) и фурфурола с использованием капиллярных колонок.Диапазон измеряемых массовых концентраций — от 0,5 до 1000 мг/дм3.Установленный настоящим стандартом метод в части определения фурфурола в спирте применяют при решении разногласий в оценке качества. 2    Нормативные ссылкиВ настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоныГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасностиГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобсзопасностъ. Общие требованияГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защитыГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условияГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условияГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условияГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы анализаГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализаГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условияГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условияГОСТ 10930-74 Фурфурол. Технические условияГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности ГОСТ29169—91 (ИС0648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29224-91 (ИСО 386—77) Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и примененияГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измеренийГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определенияГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практикеИздание официальноеГОСТ Р ИСО/МЭК 17025—2000 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторийГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условияГОСТ Р 51698-2000 Волка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический экспресс-метол определения солержания токсичных микропримсссй.Разделы I, 2 (Измененная редакция, Изм. № 1). 3    Отбор проб и подготовка образцов3.1    Отбор проб для анализа волки — по ГОСТ 5363; для анализа спирта — по ГОСТ 5964.3.2    Готовят образец водки или спирта. Для этого из одной бутылки, направленной в лабораторию для проведения измерений, в микровиалу вместимостью 2 см3, предварительно ополоснутую содержимым бутылки, пипеткой вместимостью I см3 вносят 1см3 продукта.3.3    Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образен водки или спирта по 3.2.(Измененная редакция, Изм. № 1).3.4    Анализ образца водки или спирта проводят по 4.4.3. 4    Метод измерений4.1    Сущность методаМетод основан на хроматографическом разделении микропримсссй и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором.Продолжительность анализа — не более 15 мин.4.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы н реактивыГазовый хроматографе пламенно-ионизационным детектором, пределом детектирования нс более 5 • 10“12 гС/с.Микрошприц вместимостью 1 мм3, 5 мм3 и 10 мм3.Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169.Микродозатор одноканальный «САРР* с переменным объемом 25—200 мм3, номер по Госрс-сстру средств измерений N? 19847—00.Микродозатор одноканальный «САРР* с переменным объемом 0,5—10 мм3, номер по Госрссс-тру средств измерений N? 19847—00.Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления I *С, пределы измерения 0 *С—55 *С по ГОСТ 29224.Микровиалы вместимостью 2 см3 с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.Колонка газохроматографическая капиллярная HP-FFAP(CIIIA) 50 м х 0,32 мм х 0,52 мкм.Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенным на рисунках 1, 2.Газ-носитель — азот особой чистоты по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использоватыенсраторы водорода.Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушные компрессоры, обеспечивающие необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652.Кислота уксусная по ГОСТ 61.Фурфурол по ГОСТ 10930.Кислота пропионовая (1J.ГОСТ F 51762-2001Кислота изомасляная |2).Кислота масляная [3).Кислота изовалериановая |4].Кислота валериановая [5).Склянка для хранения градуировочной смеси любого типа с пробкой, обеспечивающей герметичность.Допускается применение других средств измерений, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками и по качеству не хуже указанных.(Измененная редакция, Изм. № 1).4.3 Подготовка к выполнению измерений4.3.1    Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.4.3.2    Кондиционирование капиллярной колонки4.3.2.1    Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, нс подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,072—0,144 дм1/ч при температуре термостата колонок 180 *С в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность •гулевой линии при рабочей температуре термостата колонок.4.3.2.2    Перед проведением анализов на содержание летучих кислот и фурфурола в спирте и водках проводят кондиционирование колонки при температуре термостата колонок 180 *С до стабилизации нулевой линии.4.3.3 Приготовление градуировочных смесей4.3.3.1    Прибор градуируют по искусственным смесям методом абсолютной градуировки.4.3.3.2    При отсутствии готовых аттестованных градировочных смесей определяемых веществ в спирте и водке их готовят из веществ массовой долей основного вещества нс менее 98 % на этиловом ректификованном спирте или на водно-спиртовом растворе этилового ректификованного спирта объемной долей 40 %, используемых в качестве растворителя.4.3.3.3    Приготовление градуировочных смесей для анализа спирта и водок на содержание летучих кислотГрадуировочная смесь должна содержать следующие вещества: уксусную, пропионовую, изо-масляную, масляную, изовалсриановую, ватсриановую кислоты.4.3.3.3.1    Приготоадснис градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,001 %4.3.3.3.1.1    Гратуировочная смесь для анатиза спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 наливают 250 см1 этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят по 0,01 см1 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества.4.3.3.3.1.2    Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки этиловым ректификованным спиртом и выдерживают при температуре 20 *С в течение 25 мин.4.3.3.3.1.3    Градуировочная смесь для анатиза водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 нативают 250 см1 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и микродозатором вносят по 0,01 см1 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества.4.3.3.3.1.4    Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и выдерживают при температуре 20 *С в течение 25 мин.4.3.3.3.2 Приготовление градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,0005 %4.3.3.3.2.1    Градуировочная смесь для анадиза спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 наливают 250 см1 этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см1 количественно переносят 500 см1 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготоаденной по 4.З.З.З.1.1. Далее повторяют операции по 4.З.З.З.1.2.4.3.3.3.2.2    Градуировочная смесь для анадиза водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 надивают 250 см1 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и колбой вместимостью 500 см1 количественно переносят 500 см1 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготоаденной по 4.3.3.3.1.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.4.4.3.3.3.3 Приготовление градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,0001 %4.3.3.3.3.1    Градуировочная смесь для анализа спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготовленной по 4.3.3.3.1.1. Далее повторяют операции по4.3.3.3.1.2.4.3.3.3.3.2    Градуировочная смесь для анализа водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготовленной по 4.З.З.З.1.З. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.I.4.4.3.3.3.1— 4.3.3.3.3.2 (Измененная редакция, Изм. № 1).4.3.3.3.4— 4.3.3.3.4.2 (Исключены, Изм. № 1).4.3.3.4    Приготовление градуировочных смесей для анализа спирта и водок для определения содержания фурфурола4.3.3.4.1    Приготовление градуировочных смесей объемной долей фурфурола 0,001 %4.3.3.4.1.1    Градуировочная смесь для анализа спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят 0,01 см3 фурфурола. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.2.4.3.3.4.1.2    Градуировочная смесь для анализа водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и микродозатором вносят 0,01 см3 фурфурола. Далее повторяют операции по 4.З.З.З.1.4.4.3.3.4.2    Приготоаление гравировочных смесей объемной далей фурфурола 0,0005 %4.3.3.4.2.1    Гратуировочная смесь для анализа спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурала 0,001 %, приготоаленной по 4.3.3.4.I.I. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.2.4.3.3.4.2.2    Градуировочная смесь для анализа водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 гратуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001 %, приготоаленной по 4.3.3.4.1.2. Далее повторяют операции по 4.З.З.З.1.4.4.3.3.4.3 Приготовление градуировочных смесей объемной долей фурфурола 0,0001 %4.3.3.4.3.1    Гратуировочная смесь для анализа спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001 %, приготоаленной по 4.3.3.4.1.1. Далее повторяют операции по4.3.3.3.1.2.4.3.3.4.3.2    Гратуировочная смесь для анализа водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001 %, приготоаленной по 4.3.3.4.1.2. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.4.4.3.3.4.1— 4.3.3.4.3.2 (Измененная редакция, Изм. № 1).4.3.3.4.4— 4.3.3.4.4.2 (Исключены, Изм. № 1).4.3.4    Гратуировочныс смеси готовят при температуре окружающего воздуха 20 *С в вытяжном шкафу.4.3.5    Гратуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде. Срок хранения — 6 мес.4.4 Выполнение измерений4.4.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах хроматографа:температура термостата колонок, *С………………..130—160температура испарителя (инжектора), *С……………… 200—220коэффициент деления потока…………………..40:14ГОСТ F 51762-2001температура детектора, *С……………………. 220—250скорость потока газа-носителя (азот), дм3/ч……………. 0,072—0,144скорость потока воздуха, дм3/ч…………………..18скорость потока водорода, дм3/ч………………….1,8объем пробы, мм3………………………..0,5—1Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, в том числе с программированием температуры, обеспечивающих разделение веществ, аналогичное приведенным на рисунках I, 2.4.4.2 Градуировка хроматографаГрадуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей, соответствующих началу, середине и концу диапазона измеряемых концентраций.Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ. Измерения выполняют не менее двух раз. Типовая хроматограмма анализа градуировочной смеси на содержание летучих кислот представлена на рисунке 1, на содержание фурфурола — на рисунке 2.Рисунок I — Хроматограмма анализа градуировочной смеси на содержание летучих кислот, полученная на хроматографе, оснащенном капиллярной колонкой HP-FFAPГрадуировочную характеристику получают, обрабатывая полученные экспериментальные данные методом наименьших квадратов при помощи программного обеспечения.5Для пересчета объемной доли X, %, определяемого вещества градуировочной смеси в массовую концентрацию с, мг/дм3, используют формулус = X 10000 р,    (1)где р — плотность данного вещества, г/см3;10000 — множитель для пересчета объемной доли, %, в массовую концентрацию, мг/дм3.Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две недели. Значения градуировочного коэффициента заносят в память компьютера.4.4.3 Анализ образнаПеред проведением анализа образна проводят «холостой* анализ (без ввода образна) в условиях, указанных в 4.4.1. При наличии пиков проводят кондиционирование колонки по 4.3.2.2.В испаритель (инжектор) микрошприцем вместимостью 10 мм3, 5 мм3 или I мм3 вводят 1 мм3образца водки или спирта и выполняют хроматографическое разделение смеси в условиях, указанных в 4.4.1.Регистрируют пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веществу градуировочной смеси на содержание летучих кислот.Регистрируют пики в области времени удерживания фурфурола градуировочной смеси на содержание фурфурала. Считают, что вещество отсутствует в анализируемом образце водки или спирта, если отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума нс превышает значение 2:1.Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ РИСО 5725-1.4.4.2, 4.4.3 (Измененная редакция, Изм. № 1).4.5 Обработка результатов измерений4.5.1 Обработку результатов измерений выполняют, используя программное обеспечение входящих в комплект хроматографа персонального компьютера или интегратора в соответствии с инструкцией по их эксплуатации.Диапазоны измеряемых массовых концентраций летучих кислот и фурфурола, показатели повторяемости и воспроизводимости, предел повторяемости и границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1. Таблица I Определяемое токсичное вещество Диапазон измеряемых массовых концентраций Показатель повторяемости (ОСКО* повторяемости) о*, % —Предел повторяемости /j, %(Р ш 0,95, я-2) Показатель воспроизводимости (ОСКО* воспроизводимости) оп. % Границыотносительнойпогрешности±6.%(Р =0,95) Летучие кислоты: От 0,5 до 10 в ключ.15 7 15 уксусная, мг/дм3 Св. 10 » 1000 * 4 12 6 12 пропионовая, мг/дм3 То же То же То же То же То же изомастямая, мг/дм3 » » » » » масляная, мг/дм3 » » * » * изо валериановая, мг/дм3 » » » » Р валериановая, мг/дм3 » » ш » Р Фурфурол, мг/дм3 » » * » Р • ОСКО — относительное среднее квадратическое отклонение.(Измененная редакция, Изм. № 1).4.5.1а За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концагтрации /-го вещества, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле ГОСТ Р 51762-20012-IQi — C/2I • 100 (Q\ * Сд) (la)где 2 — число параллельных определений;Сл, Cf2 — результаты параллельных определений массовой концентрации /-го вещества в анализируемой пробе, мг/дм3; rt — значение предела повторяемости (таблица 1) /-го вещества, %;100 — множитель для пересчета в проценты.Если условие приемлемости нс выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 4.4.3.(Введен дополнительно, Изм. № 1).4.5.2 Результаты измерений содержания летучих кислот и фурфурола выражают:— уксусной, пропионовой, изомасляной, масляной, изовалсриановой, валериановой кислот и фурфурола — в миллиграммах на кубический дециметр, в пересчете на безводный спирт. (2)При пересчете на безводный спирт результаты умножают на коэффициент пересчета П, определяемый по формулеП — 100 : Р,где Р — объемная доля этилового спирта в определяемом образце, %;100 — объемная доля безводного спирта, %.(Измененная редакция, Изм. № 1).4.5.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, предстаатяют ввиде:С/с/г мг/дм3, Р — 0,95, ± 6.где С1ср — среднеарифметическое п результатов измерений массовой концс1гграции /-го вещества, признанных приемлемыми, мг/дм3;+ 5— границы относительной погрешности, % (таблица 1).В случае, если содержание компонента ниже (при выполнении условия: отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума, превышающему значение 2:1) или выше границ диапазона измеряемых массовых концентраций, предусмотренных настоящим стандартом (таблица 1), результаты представляют в виде Скр < 0,5 мг/дм3 или С1ср > 1000 мг/дм3 для /-го вещества.(Введен дополнительно, Изм. № 1).4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости(Измененная редакция, Изм. № 1).4.6.1    Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят.а)    при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;б)    при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).4.6.2    Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение. (3)4.6.3    Приемлемость результатов анализа, полученных в двух лабораториях в соответствии с4.4.3 и 4.5, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью CDn 95:\Cicp\ — cicp2\ 5 САо,95»где CicpX, С1ср2 — средние значения массовой концентрации /-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, мг/дм3;CDq 95 — значение критической разности для массовой концентрации /-го вещества, мг/дм3, вычисляют по формуле(За)7где 2,77 — коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ Р ИСО 5725-6;0,01 — множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям массовой концентра-ции;<УЛ, стп — показатели воспроизводимости и повторяемости (таблица I) для /-го вещества;п\, п2— число единичных результатов (параллельных определений) в первой и второй лабораториях;С1ср\ 2 — среднеарифметические значения массовой концентрации /-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях, мг/дм3:г . Сср\ +С<р2    (36) ‘■’lep 1,2    j ‘Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6.4.6.1—4.6.3 (Введены дополнительно, Изм. № 1).4.7 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лабораторииКонтроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта (пример построения их приведен в ГОСТ Р 51698, приложение В).В связи с единичными случаями присутствия в образцах водки или этилового спирта летучих кислот и фурфурола построение карты Шухарта проводят по результатам определений массовой концентрации 2-пропанола или объемной доли метилового спирта в готовой продукции по 4.7 ГОСТ Р 51698.При нсудоатстворитсльных результатах контроля: превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения — выясняют и устраняют причины этих отклонений.Периодичность кшгтроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с 4.2 ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 и по7.1.1 ГОСТ Р 8.563.(Измененная редакция, Изм. № 1).4.7.1 —4.7.4.2 (Исключены, Изм. № 1). 5 Требования безопасностиПри работе на газовом хроматографе следует соблюдать:—    правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (6);—    требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;—    требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны должен проводиться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.К работе на газовом хроматографе допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже техника, владеющие техникой газохроматографического анализа и изучившие инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.81
  2. 2    Нормативные ссылкиВ настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоныГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасностиГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобсзопасностъ. Общие требованияГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защитыГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условияГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условияГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условияГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы анализаГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализаГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условияГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условияГОСТ 10930-74 Фурфурол. Технические условияГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности ГОСТ29169—91 (ИС0648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29224-91 (ИСО 386—77) Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и примененияГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измеренийГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определенияГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практикеИздание официальноеГОСТ Р ИСО/МЭК 17025—2000 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторийГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условияГОСТ Р 51698-2000 Волка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический экспресс-метол определения солержания токсичных микропримсссй.Разделы I, 2 (Измененная редакция, Изм. № 1). 3    Отбор проб и подготовка образцов3.1    Отбор проб для анализа волки — по ГОСТ 5363; для анализа спирта — по ГОСТ 5964.3.2    Готовят образец водки или спирта. Для этого из одной бутылки, направленной в лабораторию для проведения измерений, в микровиалу вместимостью 2 см3, предварительно ополоснутую содержимым бутылки, пипеткой вместимостью I см3 вносят 1см3 продукта.3.3    Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образен водки или спирта по 3.2.(Измененная редакция, Изм. № 1).3.4    Анализ образца водки или спирта проводят по 4.4.3. 4    Метод измерений4.1    Сущность методаМетод основан на хроматографическом разделении микропримсссй и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором.Продолжительность анализа — не более 15 мин.4.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы н реактивыГазовый хроматографе пламенно-ионизационным детектором, пределом детектирования нс более 5 • 10“12 гС/с.Микрошприц вместимостью 1 мм3, 5 мм3 и 10 мм3.Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169.Микродозатор одноканальный «САРР* с переменным объемом 25—200 мм3, номер по Госрс-сстру средств измерений N? 19847—00.Микродозатор одноканальный «САРР* с переменным объемом 0,5—10 мм3, номер по Госрссс-тру средств измерений N? 19847—00.Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления I *С, пределы измерения 0 *С—55 *С по ГОСТ 29224.Микровиалы вместимостью 2 см3 с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.Колонка газохроматографическая капиллярная HP-FFAP(CIIIA) 50 м х 0,32 мм х 0,52 мкм.Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенным на рисунках 1, 2.Газ-носитель — азот особой чистоты по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использоватыенсраторы водорода.Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушные компрессоры, обеспечивающие необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652.Кислота уксусная по ГОСТ 61.Фурфурол по ГОСТ 10930.Кислота пропионовая (1J.ГОСТ F 51762-2001Кислота изомасляная |2).Кислота масляная [3).Кислота изовалериановая |4].Кислота валериановая [5).Склянка для хранения градуировочной смеси любого типа с пробкой, обеспечивающей герметичность.Допускается применение других средств измерений, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками и по качеству не хуже указанных.(Измененная редакция, Изм. № 1).4.3 Подготовка к выполнению измерений4.3.1    Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.4.3.2    Кондиционирование капиллярной колонки4.3.2.1    Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, нс подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,072—0,144 дм1/ч при температуре термостата колонок 180 *С в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность •гулевой линии при рабочей температуре термостата колонок.4.3.2.2    Перед проведением анализов на содержание летучих кислот и фурфурола в спирте и водках проводят кондиционирование колонки при температуре термостата колонок 180 *С до стабилизации нулевой линии.4.3.3 Приготовление градуировочных смесей4.3.3.1    Прибор градуируют по искусственным смесям методом абсолютной градуировки.4.3.3.2    При отсутствии готовых аттестованных градировочных смесей определяемых веществ в спирте и водке их готовят из веществ массовой долей основного вещества нс менее 98 % на этиловом ректификованном спирте или на водно-спиртовом растворе этилового ректификованного спирта объемной долей 40 %, используемых в качестве растворителя.4.3.3.3    Приготовление градуировочных смесей для анализа спирта и водок на содержание летучих кислотГрадуировочная смесь должна содержать следующие вещества: уксусную, пропионовую, изо-масляную, масляную, изовалсриановую, ватсриановую кислоты.4.3.3.3.1    Приготоадснис градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,001 %4.3.3.3.1.1    Гратуировочная смесь для анатиза спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 наливают 250 см1 этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят по 0,01 см1 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества.4.3.3.3.1.2    Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки этиловым ректификованным спиртом и выдерживают при температуре 20 *С в течение 25 мин.4.3.3.3.1.3    Градуировочная смесь для анатиза водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 нативают 250 см1 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и микродозатором вносят по 0,01 см1 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества.4.3.3.3.1.4    Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и выдерживают при температуре 20 *С в течение 25 мин.4.3.3.3.2 Приготовление градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,0005 %4.3.3.3.2.1    Градуировочная смесь для анадиза спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 наливают 250 см1 этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см1 количественно переносят 500 см1 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготоаденной по 4.З.З.З.1.1. Далее повторяют операции по 4.З.З.З.1.2.4.3.3.3.2.2    Градуировочная смесь для анадиза водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 надивают 250 см1 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и колбой вместимостью 500 см1 количественно переносят 500 см1 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготоаденной по 4.3.3.3.1.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.4.4.3.3.3.3 Приготовление градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,0001 %4.3.3.3.3.1    Градуировочная смесь для анализа спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготовленной по 4.3.3.3.1.1. Далее повторяют операции по4.3.3.3.1.2.4.3.3.3.3.2    Градуировочная смесь для анализа водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготовленной по 4.З.З.З.1.З. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.I.4.4.3.3.3.1— 4.3.3.3.3.2 (Измененная редакция, Изм. № 1).4.3.3.3.4— 4.3.3.3.4.2 (Исключены, Изм. № 1).4.3.3.4    Приготовление градуировочных смесей для анализа спирта и водок для определения содержания фурфурола4.3.3.4.1    Приготовление градуировочных смесей объемной долей фурфурола 0,001 %4.3.3.4.1.1    Градуировочная смесь для анализа спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят 0,01 см3 фурфурола. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.2.4.3.3.4.1.2    Градуировочная смесь для анализа водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и микродозатором вносят 0,01 см3 фурфурола. Далее повторяют операции по 4.З.З.З.1.4.4.3.3.4.2    Приготоаление гравировочных смесей объемной далей фурфурола 0,0005 %4.3.3.4.2.1    Гратуировочная смесь для анализа спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурала 0,001 %, приготоаленной по 4.3.3.4.I.I. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.2.4.3.3.4.2.2    Градуировочная смесь для анализа водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 гратуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001 %, приготоаленной по 4.3.3.4.1.2. Далее повторяют операции по 4.З.З.З.1.4.4.3.3.4.3 Приготовление градуировочных смесей объемной долей фурфурола 0,0001 %4.3.3.4.3.1    Гратуировочная смесь для анализа спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001 %, приготоаленной по 4.3.3.4.1.1. Далее повторяют операции по4.3.3.3.1.2.4.3.3.4.3.2    Гратуировочная смесь для анализа водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001 %, приготоаленной по 4.3.3.4.1.2. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.4.4.3.3.4.1— 4.3.3.4.3.2 (Измененная редакция, Изм. № 1).4.3.3.4.4— 4.3.3.4.4.2 (Исключены, Изм. № 1).4.3.4    Гратуировочныс смеси готовят при температуре окружающего воздуха 20 *С в вытяжном шкафу.4.3.5    Гратуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде. Срок хранения — 6 мес.4.4 Выполнение измерений4.4.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах хроматографа:температура термостата колонок, *С………………..130—160температура испарителя (инжектора), *С……………… 200—220коэффициент деления потока…………………..40:14ГОСТ F 51762-2001температура детектора, *С……………………. 220—250скорость потока газа-носителя (азот), дм3/ч……………. 0,072—0,144скорость потока воздуха, дм3/ч…………………..18скорость потока водорода, дм3/ч………………….1,8объем пробы, мм3………………………..0,5—1Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, в том числе с программированием температуры, обеспечивающих разделение веществ, аналогичное приведенным на рисунках I, 2.4.4.2 Градуировка хроматографаГрадуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей, соответствующих началу, середине и концу диапазона измеряемых концентраций.Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ. Измерения выполняют не менее двух раз. Типовая хроматограмма анализа градуировочной смеси на содержание летучих кислот представлена на рисунке 1, на содержание фурфурола — на рисунке 2.Рисунок I — Хроматограмма анализа градуировочной смеси на содержание летучих кислот, полученная на хроматографе, оснащенном капиллярной колонкой HP-FFAPГрадуировочную характеристику получают, обрабатывая полученные экспериментальные данные методом наименьших квадратов при помощи программного обеспечения.5Для пересчета объемной доли X, %, определяемого вещества градуировочной смеси в массовую концентрацию с, мг/дм3, используют формулус = X 10000 р,    (1)где р — плотность данного вещества, г/см3;10000 — множитель для пересчета объемной доли, %, в массовую концентрацию, мг/дм3.Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две недели. Значения градуировочного коэффициента заносят в память компьютера.4.4.3 Анализ образнаПеред проведением анализа образна проводят «холостой* анализ (без ввода образна) в условиях, указанных в 4.4.1. При наличии пиков проводят кондиционирование колонки по 4.3.2.2.В испаритель (инжектор) микрошприцем вместимостью 10 мм3, 5 мм3 или I мм3 вводят 1 мм3образца водки или спирта и выполняют хроматографическое разделение смеси в условиях, указанных в 4.4.1.Регистрируют пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веществу градуировочной смеси на содержание летучих кислот.Регистрируют пики в области времени удерживания фурфурола градуировочной смеси на содержание фурфурала. Считают, что вещество отсутствует в анализируемом образце водки или спирта, если отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума нс превышает значение 2:1.Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ РИСО 5725-1.4.4.2, 4.4.3 (Измененная редакция, Изм. № 1).4.5 Обработка результатов измерений4.5.1 Обработку результатов измерений выполняют, используя программное обеспечение входящих в комплект хроматографа персонального компьютера или интегратора в соответствии с инструкцией по их эксплуатации.Диапазоны измеряемых массовых концентраций летучих кислот и фурфурола, показатели повторяемости и воспроизводимости, предел повторяемости и границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1. Таблица I Определяемое токсичное вещество Диапазон измеряемых массовых концентраций Показатель повторяемости (ОСКО* повторяемости) о*, % —Предел повторяемости /j, %(Р ш 0,95, я-2) Показатель воспроизводимости (ОСКО* воспроизводимости) оп. % Границыотносительнойпогрешности±6.%(Р =0,95) Летучие кислоты: От 0,5 до 10 в ключ.15 7 15 уксусная, мг/дм3 Св. 10 » 1000 * 4 12 6 12 пропионовая, мг/дм3 То же То же То же То же То же изомастямая, мг/дм3 » » » » » масляная, мг/дм3 » » * » * изо валериановая, мг/дм3 » » » » Р валериановая, мг/дм3 » » ш » Р Фурфурол, мг/дм3 » » * » Р • ОСКО — относительное среднее квадратическое отклонение.(Измененная редакция, Изм. № 1).4.5.1а За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концагтрации /-го вещества, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле ГОСТ Р 51762-20012-IQi — C/2I • 100 (Q\ * Сд) (la)где 2 — число параллельных определений;Сл, Cf2 — результаты параллельных определений массовой концентрации /-го вещества в анализируемой пробе, мг/дм3; rt — значение предела повторяемости (таблица 1) /-го вещества, %;100 — множитель для пересчета в проценты.Если условие приемлемости нс выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 4.4.3.(Введен дополнительно, Изм. № 1).4.5.2 Результаты измерений содержания летучих кислот и фурфурола выражают:— уксусной, пропионовой, изомасляной, масляной, изовалсриановой, валериановой кислот и фурфурола — в миллиграммах на кубический дециметр, в пересчете на безводный спирт. (2)При пересчете на безводный спирт результаты умножают на коэффициент пересчета П, определяемый по формулеП — 100 : Р,где Р — объемная доля этилового спирта в определяемом образце, %;100 — объемная доля безводного спирта, %.(Измененная редакция, Изм. № 1).4.5.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, предстаатяют ввиде:С/с/г мг/дм3, Р — 0,95, ± 6.где С1ср — среднеарифметическое п результатов измерений массовой концс1гграции /-го вещества, признанных приемлемыми, мг/дм3;+ 5— границы относительной погрешности, % (таблица 1).В случае, если содержание компонента ниже (при выполнении условия: отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума, превышающему значение 2:1) или выше границ диапазона измеряемых массовых концентраций, предусмотренных настоящим стандартом (таблица 1), результаты представляют в виде Скр < 0,5 мг/дм3 или С1ср > 1000 мг/дм3 для /-го вещества.(Введен дополнительно, Изм. № 1).4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости(Измененная редакция, Изм. № 1).4.6.1    Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят.а)    при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;б)    при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).4.6.2    Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение. (3)4.6.3    Приемлемость результатов анализа, полученных в двух лабораториях в соответствии с4.4.3 и 4.5, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью CDn 95:\Cicp\ — cicp2\ 5 САо,95»где CicpX, С1ср2 — средние значения массовой концентрации /-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, мг/дм3;CDq 95 — значение критической разности для массовой концентрации /-го вещества, мг/дм3, вычисляют по формуле(За)7где 2,77 — коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ Р ИСО 5725-6;0,01 — множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям массовой концентра-ции;<УЛ, стп — показатели воспроизводимости и повторяемости (таблица I) для /-го вещества;п\, п2— число единичных результатов (параллельных определений) в первой и второй лабораториях;С1ср\ 2 — среднеарифметические значения массовой концентрации /-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях, мг/дм3:г . Сср\ +С<р2    (36) ‘■’lep 1,2    j ‘Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6.4.6.1—4.6.3 (Введены дополнительно, Изм. № 1).4.7 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лабораторииКонтроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта (пример построения их приведен в ГОСТ Р 51698, приложение В).В связи с единичными случаями присутствия в образцах водки или этилового спирта летучих кислот и фурфурола построение карты Шухарта проводят по результатам определений массовой концентрации 2-пропанола или объемной доли метилового спирта в готовой продукции по 4.7 ГОСТ Р 51698.При нсудоатстворитсльных результатах контроля: превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения — выясняют и устраняют причины этих отклонений.Периодичность кшгтроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с 4.2 ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 и по7.1.1 ГОСТ Р 8.563.(Измененная редакция, Изм. № 1).4.7.1 —4.7.4.2 (Исключены, Изм. № 1). 5 Требования безопасностиПри работе на газовом хроматографе следует соблюдать:—    правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (6);—    требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;—    требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны должен проводиться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.К работе на газовом хроматографе допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже техника, владеющие техникой газохроматографического анализа и изучившие инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.81
  3. 3    Отбор проб и подготовка образцов3.1    Отбор проб для анализа волки — по ГОСТ 5363; для анализа спирта — по ГОСТ 5964.3.2    Готовят образец водки или спирта. Для этого из одной бутылки, направленной в лабораторию для проведения измерений, в микровиалу вместимостью 2 см3, предварительно ополоснутую содержимым бутылки, пипеткой вместимостью I см3 вносят 1см3 продукта.3.3    Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образен водки или спирта по 3.2.(Измененная редакция, Изм. № 1).3.4    Анализ образца водки или спирта проводят по 4.4.3. 4    Метод измерений4.1    Сущность методаМетод основан на хроматографическом разделении микропримсссй и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором.Продолжительность анализа — не более 15 мин.4.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы н реактивыГазовый хроматографе пламенно-ионизационным детектором, пределом детектирования нс более 5 • 10“12 гС/с.Микрошприц вместимостью 1 мм3, 5 мм3 и 10 мм3.Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169.Микродозатор одноканальный «САРР* с переменным объемом 25—200 мм3, номер по Госрс-сстру средств измерений N? 19847—00.Микродозатор одноканальный «САРР* с переменным объемом 0,5—10 мм3, номер по Госрссс-тру средств измерений N? 19847—00.Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления I *С, пределы измерения 0 *С—55 *С по ГОСТ 29224.Микровиалы вместимостью 2 см3 с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.Колонка газохроматографическая капиллярная HP-FFAP(CIIIA) 50 м х 0,32 мм х 0,52 мкм.Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенным на рисунках 1, 2.Газ-носитель — азот особой чистоты по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использоватыенсраторы водорода.Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушные компрессоры, обеспечивающие необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652.Кислота уксусная по ГОСТ 61.Фурфурол по ГОСТ 10930.Кислота пропионовая (1J.ГОСТ F 51762-2001Кислота изомасляная |2).Кислота масляная [3).Кислота изовалериановая |4].Кислота валериановая [5).Склянка для хранения градуировочной смеси любого типа с пробкой, обеспечивающей герметичность.Допускается применение других средств измерений, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками и по качеству не хуже указанных.(Измененная редакция, Изм. № 1).4.3 Подготовка к выполнению измерений4.3.1    Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.4.3.2    Кондиционирование капиллярной колонки4.3.2.1    Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, нс подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,072—0,144 дм1/ч при температуре термостата колонок 180 *С в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность •гулевой линии при рабочей температуре термостата колонок.4.3.2.2    Перед проведением анализов на содержание летучих кислот и фурфурола в спирте и водках проводят кондиционирование колонки при температуре термостата колонок 180 *С до стабилизации нулевой линии.4.3.3 Приготовление градуировочных смесей4.3.3.1    Прибор градуируют по искусственным смесям методом абсолютной градуировки.4.3.3.2    При отсутствии готовых аттестованных градировочных смесей определяемых веществ в спирте и водке их готовят из веществ массовой долей основного вещества нс менее 98 % на этиловом ректификованном спирте или на водно-спиртовом растворе этилового ректификованного спирта объемной долей 40 %, используемых в качестве растворителя.4.3.3.3    Приготовление градуировочных смесей для анализа спирта и водок на содержание летучих кислотГрадуировочная смесь должна содержать следующие вещества: уксусную, пропионовую, изо-масляную, масляную, изовалсриановую, ватсриановую кислоты.4.3.3.3.1    Приготоадснис градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,001 %4.3.3.3.1.1    Гратуировочная смесь для анатиза спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 наливают 250 см1 этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят по 0,01 см1 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества.4.3.3.3.1.2    Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки этиловым ректификованным спиртом и выдерживают при температуре 20 *С в течение 25 мин.4.3.3.3.1.3    Градуировочная смесь для анатиза водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 нативают 250 см1 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и микродозатором вносят по 0,01 см1 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества.4.3.3.3.1.4    Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и выдерживают при температуре 20 *С в течение 25 мин.4.3.3.3.2 Приготовление градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,0005 %4.3.3.3.2.1    Градуировочная смесь для анадиза спиртаВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 наливают 250 см1 этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см1 количественно переносят 500 см1 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготоаденной по 4.З.З.З.1.1. Далее повторяют операции по 4.З.З.З.1.2.4.3.3.3.2.2    Градуировочная смесь для анадиза водокВ мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 надивают 250 см1 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и колбой вместимостью 500 см1 количественно переносят 500 см1 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготоаденной по 4.3.3.3.1.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.4.4.3.3.3.3 Приготовление градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,0001 %
  4. 4    Метод измерений4.1    Сущность методаМетод основан на хроматографическом разделении микропримсссй и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором.Продолжительность анализа — не более 15 мин.4.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы н реактивыГазовый хроматографе пламенно-ионизационным детектором, пределом детектирования нс более 5 • 10“12 гС/с.Микрошприц вместимостью 1 мм3, 5 мм3 и 10 мм3.Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169.Микродозатор одноканальный «САРР* с переменным объемом 25—200 мм3, номер по Госрс-сстру средств измерений N? 19847—00.Микродозатор одноканальный «САРР* с переменным объемом 0,5—10 мм3, номер по Госрссс-тру средств измерений N? 19847—00.Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления I *С, пределы измерения 0 *С—55 *С по ГОСТ 29224.Микровиалы вместимостью 2 см3 с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.Колонка газохроматографическая капиллярная HP-FFAP(CIIIA) 50 м х 0,32 мм х 0,52 мкм.Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенным на рисунках 1, 2.Газ-носитель — азот особой чистоты по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использоватыенсраторы водорода.Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушные компрессоры, обеспечивающие необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652.Кислота уксусная по ГОСТ 61.Фурфурол по ГОСТ 10930.Кислота пропионовая (1J.ГОСТ F 51762-2001Кислота изомасляная |2).Кислота масляная [3).Кислота изовалериановая |4].Кислота валериановая [5).Склянка для хранения градуировочной смеси любого типа с пробкой, обеспечивающей герметичность.Допускается применение других средств измерений, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками и по качеству не хуже указанных.(Измененная редакция, Изм. № 1).4.3 Подготовка к выполнению измерений4.3.1    Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.4.3.2    Кондиционирование капиллярной колонки4.3.2.1    Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, нс подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,072—0,144 дм1/ч при температуре термостата колонок 180 *С в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность •гулевой линии при рабочей температуре термостата колонок.4.3.2.2    Перед проведением анализов на содержание летучих кислот и фурфурола в спирте и водках проводят кондиционирование колонки при температуре термостата колонок 180 *С до стабилизации нулевой линии.4.3.3 Приготовление градуировочных смесей4.3.3.1    Прибор градуируют по искусственным смесям методом абсолютной градуировки.4.3.3.2    При отсутствии готовых аттестованных градировочных смесей определяемых веществ в спирте и водке их готовят из веществ массовой долей основного вещества нс менее 98 % на этиловом ректификованном спирте или на водно-спиртовом растворе этилового ректификованного спирта объемной долей 40 %, используемых в качестве растворителя.4.3.3.3    Приготовление градуировочных смесей для анализа спирта и водок на содержание летучих кислотГрадуировочная смесь должна содержать следующие вещества: уксусную, пропионовую, изо-масляную, масляную, изовалсриановую, ватсриановую кислоты.4.3.3.3.1    Приготоадснис градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,001 %
  5. 0,001 %
  6. 0,0001 %
  7. ‘■’lep 1,2    j ‘Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6.4.6.1—4.6.3 (Введены дополнительно, Изм. № 1).4.7 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лабораторииКонтроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта (пример построения их приведен в ГОСТ Р 51698, приложение В).В связи с единичными случаями присутствия в образцах водки или этилового спирта летучих кислот и фурфурола построение карты Шухарта проводят по результатам определений массовой концентрации 2-пропанола или объемной доли метилового спирта в готовой продукции по 4.7 ГОСТ Р 51698.При нсудоатстворитсльных результатах контроля: превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения — выясняют и устраняют причины этих отклонений.Периодичность кшгтроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с 4.2 ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 и по7.1.1 ГОСТ Р 8.563.(Измененная редакция, Изм. № 1).4.7.1 —4.7.4.2 (Исключены, Изм. № 1). 5 Требования безопасностиПри работе на газовом хроматографе следует соблюдать:—    правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (6);—    требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;—    требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны должен проводиться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.К работе на газовом хроматографе допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже техника, владеющие техникой газохроматографического анализа и изучившие инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.81
  8. 5 Требования безопасностиПри работе на газовом хроматографе следует соблюдать:—    правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (6);—    требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;—    требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны должен проводиться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.К работе на газовом хроматографе допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже техника, владеющие техникой газохроматографического анализа и изучившие инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.81

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на волку и этиловый спирт из пищевого сырья (далее — спирт) и устанавливает газохроматографический метод определения содержания летучих кислот (уксусной, пропионовой, изомасляной, масляной, изовалериановой, валериановой) и фурфурола с использованием капиллярных колонок.

Диапазон измеряемых массовых концентраций — от 0,5 до 1000 мг/дм3.

Установленный настоящим стандартом метод в части определения фурфурола в спирте применяют при решении разногласий в оценке качества.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобсзопасностъ. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10930-74 Фурфурол. Технические условия

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности ГОСТ29169—91 (ИС0648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29224-91 (ИСО 386—77) Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

Издание официальное

ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025—2000 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ Р 51698-2000 Волка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический экспресс-метол определения солержания токсичных микропримсссй.

Разделы I, 2 (Измененная редакция, Изм. № 1).

3    Отбор проб и подготовка образцов

3.1    Отбор проб для анализа волки — по ГОСТ 5363; для анализа спирта — по ГОСТ 5964.

3.2    Готовят образец водки или спирта. Для этого из одной бутылки, направленной в лабораторию для проведения измерений, в микровиалу вместимостью 2 см3, предварительно ополоснутую содержимым бутылки, пипеткой вместимостью I см3 вносят 1см3 продукта.

3.3    Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образен водки или спирта по 3.2.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.4    Анализ образца водки или спирта проводят по 4.4.3.

4    Метод измерений

4.1    Сущность метода

Метод основан на хроматографическом разделении микропримсссй и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором.

Продолжительность анализа — не более 15 мин.

4.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы н реактивы

Газовый хроматографе пламенно-ионизационным детектором, пределом детектирования нс более 5 • 10“12 гС/с.

Микрошприц вместимостью 1 мм3, 5 мм3 и 10 мм3.

Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169.

Микродозатор одноканальный «САРР* с переменным объемом 25—200 мм3, номер по Госрс-сстру средств измерений N? 19847—00.

Микродозатор одноканальный «САРР* с переменным объемом 0,5—10 мм3, номер по Госрссс-тру средств измерений N? 19847—00.

Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления I *С, пределы измерения 0 *С—55 *С по ГОСТ 29224.

Микровиалы вместимостью 2 см3 с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.

Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.

Колонка газохроматографическая капиллярная HP-FFAP(CIIIA) 50 м х 0,32 мм х 0,52 мкм.

Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенным на рисунках 1, 2.

Газ-носитель — азот особой чистоты по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.

Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использоватыенсраторы водорода.

Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушные компрессоры, обеспечивающие необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Фурфурол по ГОСТ 10930.

Кислота пропионовая (1J.

ГОСТ F 51762-2001

Кислота изомасляная |2).

Кислота масляная [3).

Кислота изовалериановая |4].

Кислота валериановая [5).

Склянка для хранения градуировочной смеси любого типа с пробкой, обеспечивающей герметичность.

Допускается применение других средств измерений, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками и по качеству не хуже указанных.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.3 Подготовка к выполнению измерений

4.3.1    Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

4.3.2    Кондиционирование капиллярной колонки

4.3.2.1    Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, нс подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,072—0,144 дм1/ч при температуре термостата колонок 180 *С в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность •гулевой линии при рабочей температуре термостата колонок.

4.3.2.2    Перед проведением анализов на содержание летучих кислот и фурфурола в спирте и водках проводят кондиционирование колонки при температуре термостата колонок 180 *С до стабилизации нулевой линии.

4.3.3 Приготовление градуировочных смесей

4.3.3.1    Прибор градуируют по искусственным смесям методом абсолютной градуировки.

4.3.3.2    При отсутствии готовых аттестованных градировочных смесей определяемых веществ в спирте и водке их готовят из веществ массовой долей основного вещества нс менее 98 % на этиловом ректификованном спирте или на водно-спиртовом растворе этилового ректификованного спирта объемной долей 40 %, используемых в качестве растворителя.

4.3.3.3    Приготовление градуировочных смесей для анализа спирта и водок на содержание летучих кислот

Градуировочная смесь должна содержать следующие вещества: уксусную, пропионовую, изо-масляную, масляную, изовалсриановую, ватсриановую кислоты.

4.3.3.3.1    Приготоадснис градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ

0,001 %

4.3.3.3.1.1    Гратуировочная смесь для анатиза спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 наливают 250 см1 этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят по 0,01 см1 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества.

4.3.3.3.1.2    Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки этиловым ректификованным спиртом и выдерживают при температуре 20 *С в течение 25 мин.

4.3.3.3.1.3    Градуировочная смесь для анатиза водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 нативают 250 см1 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и микродозатором вносят по 0,01 см1 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества.

4.3.3.3.1.4    Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и выдерживают при температуре 20 *С в течение 25 мин.

4.3.3.3.2 Приготовление градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,0005 %

4.3.3.3.2.1    Градуировочная смесь для анадиза спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 наливают 250 см1 этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см1 количественно переносят 500 см1 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготоаденной по 4.З.З.З.1.1. Далее повторяют операции по 4.З.З.З.1.2.

4.3.3.3.2.2    Градуировочная смесь для анадиза водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см1 надивают 250 см1 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и колбой вместимостью 500 см1 количественно переносят 500 см1 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготоаденной по 4.3.3.3.1.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.4.

4.3.3.3.3 Приготовление градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ

0,0001 %

4.3.3.3.3.1    Градуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготовленной по 4.3.3.3.1.1. Далее повторяют операции по

4.3.3.3.1.2.

4.3.3.3.3.2    Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготовленной по 4.З.З.З.1.З. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.I.4.

4.3.3.3.1— 4.3.3.3.3.2 (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.3.3.3.4— 4.3.3.3.4.2 (Исключены, Изм. № 1).

4.3.3.4    Приготовление градуировочных смесей для анализа спирта и водок для определения содержания фурфурола

4.3.3.4.1    Приготовление градуировочных смесей объемной долей фурфурола 0,001 %

4.3.3.4.1.1    Градуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят 0,01 см3 фурфурола. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.2.

4.3.3.4.1.2    Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и микродозатором вносят 0,01 см3 фурфурола. Далее повторяют операции по 4.З.З.З.1.4.

4.3.3.4.2    Приготоаление гравировочных смесей объемной далей фурфурола 0,0005 %

4.3.3.4.2.1    Гратуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурала 0,001 %, приготоаленной по 4.3.3.4.I.I. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.2.

4.3.3.4.2.2    Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 гратуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001 %, приготоаленной по 4.3.3.4.1.2. Далее повторяют операции по 4.З.З.З.1.4.

4.3.3.4.3 Приготовление градуировочных смесей объемной долей фурфурола 0,0001 %

4.3.3.4.3.1    Гратуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001 %, приготоаленной по 4.3.3.4.1.1. Далее повторяют операции по

4.3.3.3.1.2.

4.3.3.4.3.2    Гратуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001 %, приготоаленной по 4.3.3.4.1.2. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.1.4.

4.3.3.4.1— 4.3.3.4.3.2 (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.3.3.4.4— 4.3.3.4.4.2 (Исключены, Изм. № 1).

4.3.4    Гратуировочныс смеси готовят при температуре окружающего воздуха 20 *С в вытяжном шкафу.

4.3.5    Гратуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде. Срок хранения — 6 мес.

4.4 Выполнение измерений

4.4.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах хроматографа:

температура термостата колонок, *С………………..130—160

температура испарителя (инжектора), *С……………… 200—220

коэффициент деления потока…………………..40:1

4

ГОСТ F 51762-2001

температура детектора, *С……………………. 220—250

скорость потока газа-носителя (азот), дм3/ч……………. 0,072—0,144

скорость потока воздуха, дм3/ч…………………..18

скорость потока водорода, дм3/ч………………….1,8

объем пробы, мм3………………………..0,5—1

Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, в том числе с программированием температуры, обеспечивающих разделение веществ, аналогичное приведенным на рисунках I, 2.

4.4.2 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей, соответствующих началу, середине и концу диапазона измеряемых концентраций.

Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ. Измерения выполняют не менее двух раз. Типовая хроматограмма анализа градуировочной смеси на содержание летучих кислот представлена на рисунке 1, на содержание фурфурола — на рисунке 2.

Рисунок I — Хроматограмма анализа градуировочной смеси на содержание летучих кислот, полученная на хроматографе, оснащенном капиллярной колонкой HP-FFAP

Градуировочную характеристику получают, обрабатывая полученные экспериментальные данные методом наименьших квадратов при помощи программного обеспечения.

5

Для пересчета объемной доли X, %, определяемого вещества градуировочной смеси в массовую концентрацию с, мг/дм3, используют формулу

с = X 10000 р,    (1)

где р — плотность данного вещества, г/см3;

10000 — множитель для пересчета объемной доли, %, в массовую концентрацию, мг/дм3.

Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две недели. Значения градуировочного коэффициента заносят в память компьютера.

4.4.3 Анализ образна

Перед проведением анализа образна проводят «холостой* анализ (без ввода образна) в условиях, указанных в 4.4.1. При наличии пиков проводят кондиционирование колонки по 4.3.2.2.

В испаритель (инжектор) микрошприцем вместимостью 10 мм3, 5 мм3 или I мм3 вводят 1 мм3 образца водки или спирта и выполняют хроматографическое разделение смеси в условиях, указанных в 4.4.1.

Регистрируют пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веществу градуировочной смеси на содержание летучих кислот.

Регистрируют пики в области времени удерживания фурфурола градуировочной смеси на содержание фурфурала. Считают, что вещество отсутствует в анализируемом образце водки или спирта, если отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума нс превышает значение 2:1.

Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ РИСО 5725-1.

4.4.2, 4.4.3 (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.5 Обработка результатов измерений

4.5.1 Обработку результатов измерений выполняют, используя программное обеспечение входящих в комплект хроматографа персонального компьютера или интегратора в соответствии с инструкцией по их эксплуатации.

Диапазоны измеряемых массовых концентраций летучих кислот и фурфурола, показатели повторяемости и воспроизводимости, предел повторяемости и границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1.

Таблица I

Определяемое токсичное вещество

Диапазон измеряемых массовых концентраций

Показатель повторяемости (ОСКО* повторяемости) о*, %

Предел повторяемости /j, %

ш 0,95, я-2)

Показатель воспроизводимости (ОСКО* воспроизводимости) оп. %

Границы

относитель

ной

погрешности

±6.%

(Р =0,95)

Летучие кислоты:

От 0,5 до 10 в ключ.

15

7

15

уксусная, мг/дм3

Св. 10 » 1000 *

4

12

6

12

пропионовая, мг/дм3

То же

То же

То же

То же

То же

изомастямая, мг/дм3

»

»

»

»

»

масляная, мг/дм3

»

»

*

»

*

изо валериановая, мг/дм3

»

»

»

»

Р

валериановая, мг/дм3

»

»

ш

»

Р

Фурфурол, мг/дм3

»

»

*

»

Р

• ОСКО — относительное среднее квадратическое отклонение.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.5.1а За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концагтрации /-го вещества, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле

ГОСТ Р 51762-2001

2-IQi — C/2I • 100 (Q\ * Сд)

(la)

где 2 — число параллельных определений;

Сл, Cf2 — результаты параллельных определений массовой концентрации /-го вещества в анализируемой пробе, мг/дм3; rt — значение предела повторяемости (таблица 1) /-го вещества, %;

100 — множитель для пересчета в проценты.

Если условие приемлемости нс выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 4.4.3.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

4.5.2 Результаты измерений содержания летучих кислот и фурфурола выражают:

— уксусной, пропионовой, изомасляной, масляной, изовалсриановой, валериановой кислот и фурфурола — в миллиграммах на кубический дециметр, в пересчете на безводный спирт.

(2)

При пересчете на безводный спирт результаты умножают на коэффициент пересчета П, определяемый по формуле

П — 100 : Р,

где Р — объемная доля этилового спирта в определяемом образце, %;

100 — объемная доля безводного спирта, %.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.5.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, предстаатяют в

виде:

С/с/г мг/дм3, Р — 0,95, ± 6.

где С1ср — среднеарифметическое п результатов измерений массовой концс1гграции /-го вещества, признанных приемлемыми, мг/дм3;

+ 5— границы относительной погрешности, % (таблица 1).

В случае, если содержание компонента ниже (при выполнении условия: отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума, превышающему значение 2:1) или выше границ диапазона измеряемых массовых концентраций, предусмотренных настоящим стандартом (таблица 1), результаты представляют в виде Скр < 0,5 мг/дм3 или С1ср > 1000 мг/дм3 для /-го вещества.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.6.1    Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят.

а)    при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б)    при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

4.6.2    Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение.

(3)

4.6.3    Приемлемость результатов анализа, полученных в двух лабораториях в соответствии с

4.4.3 и 4.5, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью CDn 95:

\Cicp\ — cicp2\ 5 САо,95»

где CicpX, С1ср2 — средние значения массовой концентрации /-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, мг/дм3;

CDq 95 — значение критической разности для массовой концентрации /-го вещества, мг/дм3, вычисляют по формуле

(За)

7

где 2,77 — коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ Р ИСО 5725-6;

0,01 — множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям массовой концентра-ции;

Л, стп — показатели воспроизводимости и повторяемости (таблица I) для /-го вещества;

п\, п2— число единичных результатов (параллельных определений) в первой и второй лабораториях;

С1ср\ 2 — среднеарифметические значения массовой концентрации /-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях, мг/дм3:

г . Сср\ + С<р2    (36)

‘■’lep 1,2    j ‘

Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

4.6.1—4.6.3 (Введены дополнительно, Изм. № 1).

4.7 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта (пример построения их приведен в ГОСТ Р 51698, приложение В).

В связи с единичными случаями присутствия в образцах водки или этилового спирта летучих кислот и фурфурола построение карты Шухарта проводят по результатам определений массовой концентрации 2-пропанола или объемной доли метилового спирта в готовой продукции по 4.7 ГОСТ Р 51698.

При нсудоатстворитсльных результатах контроля: превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения — выясняют и устраняют причины этих отклонений.

Периодичность кшгтроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с 4.2 ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 и по

7.1.1 ГОСТ Р 8.563.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.7.1 —4.7.4.2 (Исключены, Изм. № 1).

5 Требования безопасности

При работе на газовом хроматографе следует соблюдать:

—    правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (6);

—    требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;

—    требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.

При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны должен проводиться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.

К работе на газовом хроматографе допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже техника, владеющие техникой газохроматографического анализа и изучившие инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

8

1

cepera

Эксперт по разрешительной и нормативной документации. Стандартизация и метрология.

Оцените автора
Комментарии читателей