ГОСТ 13938.9-78

ГОСТ 13938.9-78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ

МЕДЬ

Методы определения серебра

Copper.

Methods for determination of silver

ГОСТ
13938.9-78

Дата введения 01.01.79

Настоящий стандарт
устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы определения серебра
в меди (при массовой доле серебра от 0,001 до 0,004 %).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам
анализа и требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 13938.1.

Разд. 1. (Измененная редакция, Изм. № 3).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА

2.1 Сущность метода

Метод основан на образовании
многокомпонентного окрашенного соединения серебро-бром-пирогалловый
красный-ортофенантролин-желатин*. Измеряют оптическую плотность при
длине волны 635 нм.

_______

* В данном случае желатин является не
стабилизатором, а входит в состав соединения.

Серебро от меди и мешающих
примесей отделяют в виде бромида серебра совместно с бромидом таллия (I).

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр со всеми принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204,
разбавленная 1:1, 2 н. раствор.

Кислота соляная по ГОСТ
3118, 1 н. раствор.

Аммоний азотнокислый.

Аммиак водный по ГОСТ 3760,
разбавленный 1:5.

Бромпирогалловый красный
(БПК); 0,0002 М раствор: 0,115 г Б.ПК растворяют в 1 дм3 воды.

Ортофенантролин, 0,02 М
раствор: 3,96 г растворяют в 1 дм3 воды.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ
3117, раствор 200 г/дм3.

Соль динатриевая
этилендиамин-N, N, N¢, N¢-тетрауксусной кислоты,
2-водная (трилон Б) по ГОСТ
10652, 0,1 М раствор: 37,22 г соли растворяют в 1 дм3 воды.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор
2,5 г/дм3; свежеприготовленный.

Калий бромистый по ГОСТ 4160,
раствор 5 г/дм3.

Натрий сернистокислый
безводный по ГОСТ 5644.

Таллий сернокислый (I),
раствор 10 г/дм3.

Бумага индикаторная,
универсальная.

Раствор для промывания;
готовят следующим образом: 20 см3 раствора бромистого калия и 50 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, перемешивают и доливают водой до 400 см3.

Серебро азотнокислое по ГОСТ
1277.

Растворы серебра
стандартные.

Раствор А; готовят следующим
образом: 0,1574 г азотнокислого серебра помещают в мерную колбу вместимостью
100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора
содержит 1 мг серебра.

Раствор Б; готовят следующим
образом: 5 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100
см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора
содержит 50 мкг серебра.

Раствор В; готовят следующим
образом: 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100
см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора
содержит 5 мкг серебра.

Все растворы серебра
необходимо хранить в темном месте.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску массой 1,0 г
помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 20 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1. После окончания бурной реакции раствор
нагревают до полного растворения меди. Раствор охлаждают, прибавляют 10 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до выделения паров серной
кислоты. Если раствор окрашен в желтый цвет (органика), к содержимому в колбе
добавляют азотнокислый аммоний (на кончике шпателя) и нагревают до
обесцвечивания раствора. Содержимое колбы охлаждают, стенки колбы обмывают 5 —
7 см3 воды и нагревание продолжают до выделения паров серной
кислоты. Эту операцию повторяют два раза. Объем остатка серной кислоты должен
быть около 2 см3. Содержимое колбы охлаждают, прибавляют 10 см3
воды и нагревают до кипения. Раствор охлаждают, нерастворимый осадок фильтруют
на фильтр средней плотности, помещают фильтрат в стакан вместимостью 50 см3,
фильтр промывают водой, небольшими порциями. Объем фильтрата и промывных вод не
должен превышать 20 см3.

К раствору приливают 5 см3
раствора сернокислого таллия и при перемешивании — 5 см3 раствора
бромистого калия. Содержимое стакана в течение 30 мин периодически перемешивают,
а затем оставляют на 3 ч.

Осадок отфильтровывают на
плотный фильтр и промывают шесть раз промывной жидкостью порциями по 5 см3.
Осадок смывают водой в стакан, в котором проводили осаждение, добавляют 2 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления паров серной
кислоты; добавляют 1 — 2 капли азотной кислоты (для разрушения бромида и
удаления брома) и продолжают нагревать до появления паров серной кислоты.

Содержимое стакана
охлаждают, обмывают стенки 5 — 7 см3 воды и раствор упаривают до
выделения паров серной кислоты. Эту операцию повторяют дважды, а затем раствор
упаривают до небольшого объема (до 1 — 2 капель серной кислоты). Содержимое
стакана охлаждают, прибавляют 10 см3 воды, 0,1 г сернистокислого
натрия и кипятят 1 мин. Раствор охлаждают, добавляют 2 см3 раствора
трилона Б, раствор аммиака, разбавленный 1:5, величина рН раствора должна быть
4 (рН раствора проверяют по индикаторной бумаге). Затем добавляют 2 см3
раствора уксуснокислого аммония (величина рН раствора при этом должна быть
около 6), 2 см3 раствора фенантролина, 1 см3 раствора
желатина, 2 см3 раствора бромпирогаллового красного. После
прибавления каждого реагента раствор перемешивают. Раствор переводят в мерную
колбу вместимостью 25 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 635 нм в кювете с
оптимальной толщиной слоя.

Раствором сравнения при
измерении оптической плотности служит раствор, проведенный через все стадии
анализа, начиная с осаждения, и содержащий все реагенты за исключением серебра.
Массу серебра устанавливают по градуировочному графику, построенному, как
указано в п. 2.3.2.

2.3.2. Построение
градуировочного графика

В стакан вместимостью 50 см3
помещают 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см3 стандартного раствора В,
что соответствует 0; 5,0; 10,0; 20,0; 30,0 и 40,0 мкг серебра, прибавляют 2 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, и проводят все операции, как указано в п. 2.3,
включая стадию осаждения после стадии осаждения.

По полученным значениям
оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям серебра строят
градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. №
1).

3.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА

3.1. Метод основан на
растворении пробы в азотной кислоте с добавлением соляной кислоты или нитрата
ртути и измерении поглощения линии серебра при введении солянокислого или
азотнокислого растворов в пламя ацетилен-воздух.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр
атомно-абсорбционный, включающий лампу с серебряным полым катодом, горелки для
пламени: ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и распылительную систему.

Ацетилен по ГОСТ
5457.

Пропан-бутан по ГОСТ
20448.

Компрессор воздушный.

Вода бидистиллированная.

Кислота соляная по ГОСТ
3118.

Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1 и раствор 0,1 моль/дм3.

Кислота азотная, ос.ч., (без
хлора) по ГОСТ 11125.

Ртуть (II)
азотнокислая 1-водная по ГОСТ
4520, раствор 25 г/дм3 в растворе азотной кислоты 0,1 моль/дм3.

Медь, стандартные образцы для
спектрального анализа № 308 и № 309 по Госреестру № 217, содержащие 25,5×10-4 и 18,6×10-4 % серебра,
соответственно. Можно применять электролитную медь с установленным содержанием
серебра.

Раствор меди 100 г/дм3:
10,0 г стандартного образца № 308 или № 309 растворяют при нагревании в 70 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают для удаления основной
массы кислоты. Затем прибавляют 10 см3 воды и нагревают до
растворения солей. Раствор охлаждают и прибавляют 16 см3 соляной
кислоты. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают до метки водой и перемешивают.

10 см3 раствора
меди содержит: 25,5 мкг серебра при использовании стандартного образца меди №
308 и 18,6 мкг серебра при использовании стандартного образца № 309.

Серебро по ГОСТ 6836.

Растворы серебра
стандартные.

Раствор А; готовят следующим
образом: 0,1 г серебра растворяют в 5 см3 азотной кислоты особой
чистоты, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
доливают до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в
темном месте.

Такой же раствор может быть
приготовлен следующим образом: 0,1 г серебра растворяют в 25 см3
раствора азотной кислоты (2:1), добавляют 5 см3 раствора нитрата
ртути и нагревают до удаления оксидов азота. Раствор охлаждают, помещают в
мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки
бидистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в темном месте.

1 см3 раствора
содержит 0,1 мг серебра.

Раствор Б; готовят следующим
образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100
см3, доливают до метки бидистиллированной водой и перемешивают.
Раствор хранят не более 5 ч.

Такой же раствор может быть
приготовлен следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную
колбу вместимостью 1000 см3, приливают 5 см3 раствора
нитрата ртути и 10 см3 раствора азотной кислоты (1:1), разбавляют до
метки бидистиллированной водой и перемешивают.

1 см3 раствора
содержит 0,01 мг серебра.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску меди массой
1,0 г растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1, и раствор упаривают до влажных солей. Затем прибавляют 10 см3
воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают и прибавляют 16 см3
соляной кислоты. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают до метки и перемешивают. Полученный раствор меди распыляют в пламя
атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию в пламени при длине
волны 328,1 нм.

Одновременно проводят
контрольный опыт со всеми применяемыми реактивами. Величину оптической
плотности раствора контрольного опыта вычитают из величины оптической плотности
анализируемого раствора.

Массу серебра в растворе
устанавливают по градуировочному графику.

Допускается для определения
массовой доли серебра использовать метод добавок.

(Измененная редакция, Изм. № 1,
3).

3.3.1а. Навеску меди массой
1,0 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 раствора нитрата ртути. Нагревают
до растворения навески. Раствор затем охлаждают, помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Измеряют поглощение линии
серебра в пламени ацетилен-воздух при длине волны 328,1 нм, одновременно с
растворами контрольного опыта и для построения градуировочного графика.

Допускается одновременное
определение в анализируемом растворе цинка (от 0,0005 до 0,006 %), никеля (от
0,1 до 0,5 %), свинца
(от 0,005 до 0,06 %) и железа (от 0,01 до 0,06 %).

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.3.2. Построение
градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью
100 см3 помещают 0; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см3 стандартного
раствора серебра Б, по 10 см3 азотнокислой меди, по 16 см3
соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. Допускается
приготовление растворов следующим образом. В мерные колбы вместимостью 100 см3
помещают по 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и по 2 см3
раствора нитрата ртути. Затем в колбы приливают последовательно 0; 1,0; 2,0;
3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б, разбавляют водой до
метки и перемешивают.

Полученные растворы содержат
19, 29, 39, 49 и 59 мкг серебра при использовании раствора меди,
приготовленного из стандартного образца № 309, или 26, 36, 46, 56 и 66 мкг
серебра при использовании раствора меди, приготовленного из стандартного
образца № 308.

Далее проводят анализ, как
указано в п. 3.3.

Приготовленные растворы
фотометрируют на атомно-абсорбционном спектрофотометре. По полученным значениям
оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям серебра строят
градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. №
3).

4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю серебра (X)
в процентах
при фотометрическом и атомно-абсорбционном определении вычисляют по формуле

где т1 — масса серебра, найденная по градуировочному
графику, мкг;

т — масса навески меди, г.

4.2.
Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны
превышать значений, приведенных в таблице.

Массовая доля серебра

Абсолютное допускаемое расхождение, %,
результатов

параллельных определений

анализов

От 0,0010 до 0,0025 включ.

0,0003

0,0004

Св. 0,0025 » 0,0050 »

0,0005

0,0007

(Измененная редакция, Изм. № 3).

4.3. При разногласиях в
оценке массовой доли серебра применяют атомно-абсорбционный метод.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной
металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Г.П. Гиганов, Е.М. Феднева, А.А. Бляхман, Е.Д.
Шувалова, А.Н. Савельева

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением
Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24.01.78 № 155

3. ВЗАМЕН ГОСТ 13938.9-68

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД,
на который дана ссылка

Номер раздела,
пункта

ГОСТ
1277-75

2.2

ГОСТ
3117-78

2.2

ГОСТ
3118-77

2.2; 3.2

ГОСТ 3760-79

2.2

ГОСТ 4160-74

2.2

ГОСТ 4204-77

2.2

ГОСТ 4461-77

2.2; 3.2

ГОСТ
4520-78

3.2

ГОСТ
5457-75

3.2

ГОСТ
5644-75

2.2

ГОСТ 6836-80

3.2

ГОСТ
10652-73

2.2

ГОСТ
11125-84

3.2

ГОСТ 11293-89

2.2

ГОСТ 13938.1-78

1

ГОСТ
20448-90

3.2

5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 3-93
Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС
5-6-93)

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (ноябрь 1999 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в
апреле 1983 г., июне 1985 г., апреле 1988 г. (ИУС 7-83, 8-85, 7-88)

СОДЕРЖАНИЕ

1. Общие требования. 1

2.
Фотометрический метод определения серебра. 1

3.
Атомно-абсорбционный метод определения серебра. 3

4. Обработка результатов. 5

 

 

Оцените статью
Комментарии читателей