ГОСТ 13938.3-78

ГОСТ 13938.3-78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО
СТАНДАРТОВ
Москва

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

Метод
определения фосфора

Copper.
Method for determination of phosphorus

ГОСТ
13938.3-78

Дата введения 01.01.79

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения
фосфора в меди марок в соответствии с ГОСТ 859, за исключением М00к и М00б (при массовой доле
фосфора от 0,0003 до 0,06 %).

Метод
основан на образовании фосфорно-молибдено-ванадиевой гетерополикислоты в 1 н.
растворе азотной кислоты. Оптическую плотность раствора измеряют при длине
волны 400 — 413 или 440 — 453 нм в зависимости от содержания фосфора.

(Измененная
редакция, Изм. № 4).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие
требования к методу анализа и требования безопасности при выполнении анализов —
по ГОСТ 13938.1.

(Измененная
редакция, Изм. № 4).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр
или спектрофотометр со всеми принадлежностями.

Кислота
азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 2:1,
1:1, 1:5.

Аммоний
ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336,
раствор 2,5 г/дм3; готовят следующим образом: 2,5 г ванадиевокислого
аммония растворяют в 650 см3 воды, добавляют 10 см3
азотной кислоты и доливают водой до 1 дм3.

Аммоний
молибденовокислый по ГОСТ 3765,
перекристаллизованный раствор 100 г/дм3. Перекристаллизацию проводят
следующим образом: навеску соли массой 100 — 120 г растворяют в 400 см3
воды при температуре 80 °С и дважды фильтруют горячий раствор через плотный
фильтр «синяя лента». К раствору добавляют 250 г этилового спирта, охлаждают и
дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке
Бюхнера. Полученный молибденовокислый аммоний растворяют и снова
перекристаллизовывают, фильтруют на воронку Бюхнера, промывают 2 — 3 раза
этиловым спиртом по 20 — 30 см3, после чего их высушивают на
воздухе. Перед применением из перекристаллизованной соли готовят раствор
следующим образом: 100 г соли растворяют в 700 — 800 см3 воды и
добавляют 25 — 30 см3 аммиака. Перемешивают до растворения навески,
раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см3 через вату
или бумажную массу, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Водорода
перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929 и
раствор (1:9).

Калий
марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 0,2
моль/дм3 (1 н.).

Медь
по ГОСТ 859.

Калий
фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ
4198, высушенный при 80 — 90 °С в течение 1 ч.

Натрий
фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773,
высушенный при 102 — 105 °С.

Растворы
фосфора стандартные.

Раствор
А; готовят следующим образом: 0,458 г двузамещенного фосфорнокислого натрия или
0,439 г однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в 50 — 70 дм3
воды, добавляют 2 см3 азотной кислоты, раствор переносят в мерную
колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.

1
см3 раствора А содержит 0,1 мг фосфора.

Раствор
Б; готовят следующим образом: 25 см3 раствора А переносят в мерную
колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1
см3 раствора Б содержит 0,025 мг фосфора.

Растворы
А и Б свежеприготовленные хранят в полиэтиленовой посуде.

Кислота
соляная по ГОСТ 3118 и
разбавленная 1:1.

Аммиак
водный по ГОСТ 3760.

Спирт
этиловый ректификованный технический по ГОСТ
18300.

(Измененная
редакция, Изм. № 2, 4).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Определение фосфора при
массовой доле его менее 0,003 %

Навеску
меди массой 5,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают
часовым стеклом и растворяют в 30 см3 азотной кислоты, разбавленной
2:1, при нагревании, не допуская кипения (при необходимости кислоту добавлять
порциями по 10 см3). После растворения пробы при слабом кипении
удаляют окислы азота, не снимая часовое стекло. Раствор охлаждают, прибавляют 1
см3 раствора марганцовокислого калия и оставляют раствор на 5 мин.
Затем нагревают до кипения, кипятят в течение 1 мин и охлаждают до 30 — 40 °С.
Прибавляют 2 см3 перекиси водорода, разбавленной 1:9, кипятят в
течение 1 мин, прибавляют 5 см3 раствора ванадиевокислого аммония и
продолжают кипятить в течение 1 мин. Раствор охлаждают и переливают в мерную
колбу вместимостью 50 см3. При постоянном перемешивании по каплям
прибавляют 5 см3 раствора молибденовокислого аммония.
После этого раствор доливают водой до метки и перемешивают.

Через
20 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 400 — 413 нм в
кюветах с толщиной поглощающего слоя 30 мм. Раствором сравнения служит раствор,
содержащий 5 г меди и все реактивы, кроме молибденовокислого аммония.

Одновременно
проводят два контрольных опыта: 30 см3 азотной кислоты, разбавленной
2:1, выпаривают до 3 — 4 см3 и разбавляют 25 см3 воды.
Затем добавляют 1 см3 раствора марганцовокислого калия и поступают
так, как указано выше при определении фосфора в меди.

Раствором
сравнения служит раствор, содержащий 3 — 4 см3 азотной кислоты, 25
см3 воды и 5 см3 раствора ванадиевокислого аммония.
Раствор кипятят в течение 1 мин, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3
и доливают водой до метки.

Среднюю
величину оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из величины
оптической плотности анализируемого раствора. Количество фосфора устанавливают
по градуировочному графику, построенному, как указано в п. 3.4.1.

(Измененная
редакция, Изм. № 2).

3.2.
Определение фосфора при массовой доле его от
0,002 до 0,006 %

Определение
проводят по п. 3.1, однако измерение
оптической плотности раствора выполняют в кюветах с толщиной слоя 20 мм, а
количество фосфора устанавливают по градуировочному графику, построенному, как
указано в п. 3.4.2.

3.3а.
Определение фосфора при массовой доле его от
0,001 до 0,06 %

Навеску
меди массой 2,0 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3,
приливают 18 — 20 см3 смеси соляной и азотной кислот в соотношении
1:3 и нагревают до удаления окислов азота, не допуская кипения раствора. Затем
добавляют 20 — 25 см3 воды и кипятят 3 — 4 мин. Охлаждают и помещают
раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3.

К
полученному раствору приливают при перемешивании 5 см3 раствора
ванадиевокислого аммония и 5 см3 раствора молибденовокислого
аммония, разбавляют водой до метки и перемешивают. Через 5 мин измеряют
оптическую плотность раствора при длине волны 400 — 453 нм в кювете с толщиной
слоя 30 мм. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий
молибденовокислого аммония.

Массу
фосфора определяют по градуировочному графику.

(Введен
дополнительно, Изм. № 4).

3.3. Определение фосфора при массовой
доле его от 0,005 до 0,06 %

Навеску
меди массой 2,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и
растворяют в 30 см3 азотной кислоты, разбавленной 2:1, не доводя до
кипения при нагревании. После растворения меди при слабом кипении удаляют
окислы азота, не снимая часовое стекло. Прибавляют 2 см3 перекиси
водорода, разбавленной 1:9, и кипятят в течение 30 с, затем прибавляют 10 см3
раствора ванадиевокислого аммония и кипятят еще в течение 1 мин.

Раствор
охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100
см3.

Прибавляют
10 см3 раствора молибденовокислого аммония при
непрерывном перемешивании. Раствор в мерной колбе немедленно доливают водой до
метки и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при
длине волны 440 — 453 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм.

Раствором
сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, содержащий 2 г
меди (с массовой долей фосфора менее 0,0005 %) и все реактивы.

Массу
фосфора в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как
указано в п. 3.4.3.

3.4.
Построение градуировочного графика

3.4.1. При массовой доле фосфора менее 0,003 %

В
мерные колбы вместимостью 50 см3 помещают 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0
и 6,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0; 25; 50; 75;
100; 125 и 150 мкг фосфора, прибавляют 3 — 4 см3 азотной кислоты,
доливают водой до объема 30 — 35 см3, приливают 5 см3
раствора ванадиевокислого аммония, 5 см3 раствора молибденовокислого
аммония и доливают водой до метки. После прибавления каждого раствора и во
время приливания раствора молибденовокислого аммония, содержимое колб хорошо
перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность растворов при длине
волны 400 — 413 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм относительно раствора без
добавления фосфора.

3.4.2 При массовой доле фосфора от 0,002 до 0,006 % поступают также, как в п. 3.4.1, однако
количество стандартного раствора Б составляет 0; 2; 4; 6; 8; 10 и 12 см3,
что соответствует 0; 50; 100; 150; 200; 250 и 300 мкг фосфора.

Оптическую
плотность растворов измеряют при длине волны 400 — 413 нм в кюветах с толщиной
слоя 20 мм относительно раствора без добавления фосфора.

3.4.3. При массовой доле фосфора от 0,005 до 0,06 % в восьми
стаканах вместимостью 250 см3 взвешивают по 2,00 г меди, прибавляют
0; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,0; 13,0 см3 раствора А, что
соответствует 0; 100; 250; 500; 750; 1000; 1200; 1300 мкг фосфора. Затем
растворяют в 30 см3 азотной кислоты и далее поступают, как указано в
п. 3.3.

По
значениям оптических плотностей, найденных в пп. 3.4.1 — 3.4.3,
и соответствующим им содержаниям фосфора строят градуировочные графики.

(Измененная
редакция, Изм. № 2).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1.
Массовую долю фосфора (X) в процентах
вычисляют по формуле

где m1 масса фосфора, найденная по градуировочному графику, мкг;

m масса навески
меди, г.

4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений
и двух анализов не должны превышать значений, приведенных в таблице.

Массовая доля фосфора, %

Абсолютное допускаемое
расхождение, %, результатов

параллельных определений

анализов

От   0,0003   до     0,0010   включ.

0,0002

0,0003

Св.  0,0010   до     0,0030        »

0,0003

0,0004

»     0,0030    »      0,0100        »

0,0006

0,0008

»     0,010      »      0,030           »

0,001

0,003

»     0,030      »      0,060           »

0,002

0,005

(Измененная редакция, Изм. № 4).

4.3. Допускается определение фосфора по ГОСТ 741.8 и ГОСТ 13047.5.

(Введен
дополнительно, Изм. № 4).

ПРИЛОЖЕНИЕ.
(Исключено, Изм. № 4).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной
металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Г.П. Гиганов, Е.М. Феднева, А.А. Бляхман, Е.Д. Шувалова,
А.Н. Савельева

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением
Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24.01.78 № 155

3. ВЗАМЕН ГОСТ 13938.3-68

4. Стандарт соответствует международному стандарту
ИСО 4741-84

5. ССЫЛОЧНЫЕ
НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который
дана ссылка

Номер раздела, пункта

ГОСТ 741.8-80

4.3

ГОСТ 859-78

Вводная
часть; 2

ГОСТ 3118-77

2

ГОСТ 3760-79

2

ГОСТ 3765-78

2

ГОСТ
4198-75

2

ГОСТ 4461-77

2

ГОСТ 9336-75

2

ГОСТ 10929-76

2

ГОСТ
11773-76

2

ГОСТ 13047.5-81

4.3

ГОСТ 13938.1-78

1

ГОСТ
18300-87

2

ГОСТ 20490-75

2

6.  Ограничение срока действия снято по протоколу
№ 3-93 Межгосударственного
Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 5-
6-93)

7.  ПЕРЕИЗДАНИЕ (ноябрь 1999 г.) с Изменениями №
1, 2, 3, 4, утвержденными в марте 1979 г., апреле 1983 г., июне 1985 г., апреле
1988 г. (ИУС 5-79, 7-83, 8-85, 7-88)

СОДЕРЖАНИЕ

1. Общие требования. 1

2. Аппаратура, реактивы и растворы.. 1

3. Проведение анализа. 2

4. Обработка результатов. 4

 

Оцените статью
Комментарии читателей